La sezione biblioteca, ha un patrimonio di oltre 18.000 monografie e periodici, in essa è confluito il materiale bibliografico, proveniente dalle strutture di rappresentanza, dalle cooperative e dai privati che hanno donato al Centro le loro raccolte.

In questa sezione è da segnalare, per il particolare rilievo, la collezione della Biblioteca della Lega Nazionale delle Cooperative e Mutue, acquisita dal Centro nel corso del 1994, che comprende anche l'archivio delle pubblicazioni dell'Editrice Cooperativa.
Sono inoltre presenti pregevoli fondi bibliografici di associazioni di settore e consorzi che documentano sull'attività di interi settori cooperativi (A.C.C.D.A., A.N.C.P.L., LEGACOOP AGROALIMENTARE, A.N.C.S.T. CONAD).
Tra le donazioni ricevute dai privati di particolare interesse risulta la biblioteca personale di Verenin Grazia che ricoprì il ruolo di Segretario Generale della Lega Nazionale delle Cooperative e Mutue dal 1947 al 1960.

Il materiale bibliografico, ordinato e catalogato, è costituito principalmente da monografie di carattere generale sul tema cooperazione: manuali, trattati, raccolte legislative, resoconti storici, pubblicazioni promosse o riguardanti singole società.
E' inoltre presente una ricca dotazione di letteratura grigia che documenta la vita istituzionale delle centrali cooperative anche nelle loro diramazioni territoriali. La copiosa presenza di questa tipologia di materiale (atti di congressi, convegni e seminari), non reperibile nei circuiti editoriali, perchè non in commercio, costituisce una delle principali peculiarità della biblioteca.

Sono presenti anche materiali multimediali e documentazione a carattere divulgativo sulle cooperative (depliants, opuscoli, brochures). I periodici conservati, circa 300 riviste, sono nazionali e locali, con preferenza per le testate di produzione interna al movimento cooperativo (notiziari, bollettini). In questo ambito e da segnalare, per la completezza della raccolta, la rivista "La Cooperazione Italiana", edita da Legacoop già nel 1886 e all'oggi ancora in corso.
La biblioteca con le sue raccolte rappresenta all'oggi, un fondo unico nel panorama nazionale, in quanto specifica raccolta storico economica sulla cooperazione.

ACRONIMI
A.C.C.D.A: Associazione Cooperative di Consumatori del Distretto Adriatico Emilia Romagna
A.N.C.S.T. Associazione Nazionale Cooperative Servizi e Turismo
A.N.C.P.L. : Associazione Nazionale Cooperative di Produzione e Lavoro
LEGACOOP AGROALIMENTARE: Associazione nazionale cooperative agroalimentari per lo sviluppo rurale
CONAD: Consorzio Nazionale Dettaglianti.